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高阻隔性材料及阻隔性檢測(cè)技術(shù)
  瀏覽次數(shù):8835  發(fā)布時(shí)間:2017年01月19日 14:53:04
[導(dǎo)讀] 廣州標(biāo)際包裝設(shè)備有限公司一、包材阻隔性能簡(jiǎn)介定義:包裝材料的阻隔性指的是材料阻止小分子透過的性能(其中的小分子包括水分子

廣州標(biāo)際包裝設(shè)備有限公司

 

 

一、包材阻隔性能簡(jiǎn)介

定義:包裝材料的阻隔性指的是材料阻止小分子透過的性能(其中的小分子包括水分子、O2、N2、CO2以及有機(jī)氣體等氣體分子),既包括阻隔外界氣體進(jìn)入包裝內(nèi)部,也包括阻止包裝內(nèi)部的水分、香氣等滲透出去。

計(jì)算方式:包裝材料的阻隔性可以用氣體透過量(率)或氣體透過系數(shù)來衡量。在GB/T 1038-2000中,氣體透過量指的是在恒定溫度和單位壓力差下,在穩(wěn)定透過時(shí),單位時(shí)間內(nèi)透過試樣單位面積的氣體的體積。氣體透過系數(shù)則是指在恒定溫度和單位壓力差下,在穩(wěn)定透過時(shí),單位時(shí)間內(nèi)透過試樣單位厚度、單位面積的氣體的體積。

 

 

 

 

不同阻隔性的材料

 

 

 

 

阻隔性

氧氣透過率

常見材料

低隔性

>0.1cc/day

PE、PP、PS(聚苯乙烯)、PLA(聚乳酸)

中隔性

~0.05cc/day

PVC、PET、Nylon、MET、BOPP、

高隔性

<0.01cc/day

LCP’s(液晶聚合物)、EVOH、PVDC、MXD6(特殊尼龍)、Foil(箔)、Siox coatings(氧化硅蒸鍍薄膜)

 

 

二、塑料包材阻隔性能

 

塑料:四大包裝材料之一。

由聚合物和填料所組成

優(yōu)點(diǎn):質(zhì)輕、透明、價(jià)格低、易加工、不易碎等

在包裝中的應(yīng)用日益廣泛,需求量急劇增加

 

    

  

塑料結(jié)構(gòu)多樣,且影響因素較多——不同塑料的阻隔性也有很大的差異:

 極性:不同化學(xué)組成的聚合物具有不同的極性,因而對(duì)不同小分子的溶解性差異顯著。

 結(jié)晶度:聚合物大多為晶態(tài)與非晶態(tài)共存的結(jié)構(gòu),晶態(tài)結(jié)構(gòu)中分子排列緊密有序因此幾乎不具有透過性,所以整個(gè)材料的氣體透過性則取決于晶態(tài)結(jié)構(gòu)的比例,即結(jié)晶度;結(jié)晶度又受聚合物分子結(jié)構(gòu)、分子量和加工工藝等的影響。

 溫度:聚合物大分子的分子運(yùn)動(dòng)會(huì)隨溫度的升高而加強(qiáng),導(dǎo)致自由體積增加,阻隔性隨之降低甚至喪失

 濕度:具有親水性基團(tuán)的聚合物的阻隔性受濕度的影響也很大

高阻隔性塑料材料應(yīng)用舉例

食品包裝的阻隔性能

食品包裝的阻隔性能對(duì)保證食品的安全有著舉足輕重的作用:

 

• 再好的食品,再環(huán)保的包裝,如果阻隔性能不好,氧氣的大量滲入,會(huì)使富含脂肪和維生素類食品變色、哈變或酸敗,或使細(xì)菌和霉菌大量繁殖,直接影響食品的品質(zhì)。

 

• 滿足產(chǎn)品保質(zhì)保鮮的需要,保證預(yù)期的貨架壽命, 減少防腐劑的使用。

 

• 在選擇塑料包裝時(shí),應(yīng)根據(jù)所包裝食品的特點(diǎn)以及貯運(yùn)環(huán)境,選擇具有適宜阻隔性的材料。

 

 

三、阻隔性能影響因素

材料的阻隔性與滲透溶解-擴(kuò)散機(jī)理

  

滲透的溶解-擴(kuò)散機(jī)理:氣體在其高濃度的一側(cè)吸附于薄膜表面,在高分子薄膜體內(nèi)擴(kuò)散, 最后于其低濃度的薄膜一側(cè)脫附而揮發(fā)。

 

 

溶解-擴(kuò)散機(jī)理

 

質(zhì)量的傳遞速率與薄膜中滲透物的濃度梯度成正比,并與滲透物在薄膜兩側(cè)的壓力差成正比。

C: 濃度  P:壓力

 

 

 

影響阻隔性的因素

環(huán)境

• 溫度     • 濕度

材料本身

• 線性或非線性材料      • 結(jié)晶度,分子間吸引力,添加劑,樣品厚度

 

影響阻隔性的因素 ——溫度

經(jīng)驗(yàn)法則

•溫度每升高1℃, 滲透率增加5 to 7%

 

•溫度每升高

10 ℃, 滲透率加倍

 

 

 

影響阻隔性的因素——濕度

–相對(duì)濕度或水汽影響含氫鍵的極性高分子   (Nylon,材料EVOH)

–水汽不影響無氫鍵的極性高分子(PET)

 

 

影響阻隔性的因素——濃度

(對(duì)于線性材料,滲透率與滲透物濃度成正比)

•濃度與分壓成正比

•材料兩側(cè)的滲透物分壓梯度如下:

 

 

影響阻隔性的因素——濃度

滲透物濃度越大,其本身的滲透推動(dòng)力就越大。

濃度20.9%的氧氣  VS   濃度100%的氧氣

氧氣透過率

0.0012 cc/day

0.0052 cc/day

實(shí)驗(yàn)時(shí)間

4天

4天

 

 

 

影響阻隔性的因素——厚度

通常情況下,對(duì)于單層結(jié)構(gòu)的薄膜:厚度上升(x), 滲透下降(1/x)

多層結(jié)構(gòu)的滲透率可把每層的滲透率用并聯(lián)電阻公式疊加而成

材料越厚,越多層,氣體通過它的時(shí)間就越長(zhǎng),也就是滲透率就越低。

 

 

 

四、阻隔性能改善方法

 

多層復(fù)合:

得到的復(fù)合膜的阻隔性與復(fù)合的層數(shù)、每層材料本身的阻隔性以及復(fù)合層的厚度有關(guān)。

目前常用的復(fù)合膜有三層、五層和七層這幾種。

高阻隔的復(fù)合膜中間層通常采用具有優(yōu)良阻隔性的材料,如鋁箔、EVOH、PVDC、PVA、PA等。

采用的復(fù)合工藝有干式復(fù)合、多層共擠出和多層共擠流延等。

 

表面改性或鍍層:

主要通過化學(xué)反應(yīng)對(duì)材料的表面進(jìn)行基團(tuán)修飾,從而改變其極性。

也可通過物理或化學(xué)的方法,將無機(jī)金屬或氧化物等蒸鍍?cè)赑ET等塑料薄膜表面,形成幾十到上百納米的阻隔層(采用該方法可將普通薄膜的阻氧和阻濕性能提高幾十至上百倍,甚至可得到透明、高強(qiáng)度的復(fù)合薄膜,因而具有巨大的應(yīng)用潛力)。

 

 

添加填料:

在聚合物中添加無機(jī)填料不僅可提高材料的機(jī)械強(qiáng)度,且可有效改善材料的阻隔性。

研究最為廣泛且目前已經(jīng)商業(yè)化的是納米黏土與聚合物的復(fù)合材料。(納米黏土是一種層狀結(jié)構(gòu)且無透過性的硅酸鹽)。

但在用作食品包裝時(shí),納米材料的遷移和安全性也是需要考慮的關(guān)鍵問題之一。

 

五、前沿檢測(cè)技術(shù)

 

阻水性測(cè)試方法

方法

標(biāo)準(zhǔn)

杯式法/重量法(增重法;減重法)

GB/T 1038-2000 <中國(guó)>

ASTM E-96 <美國(guó)>

ISO 2528 <國(guó)際>

TAPPI T-464 <美國(guó)>

紅外法

GB/T 26253-2010 <中國(guó)>

ISO  15106-2:2003(E) <國(guó)際>

ASTM E-1249 <美國(guó)>

TAPPI T-557 <美國(guó)>

JIS K7129 <日本>

電解法

GB/T 21529-2008 <中國(guó)>

GB/T 00092003-2015 <中國(guó)>

ASTM E 398-2013 <美國(guó)>

ISO 15106-3 <國(guó)際>

 

 

 

水蒸氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

杯式法:在一定溫度下,使試樣兩側(cè)形成一特定的濕度差,水蒸氣透過試樣進(jìn)入干燥的一側(cè),通過測(cè)定透濕杯的重量隨時(shí)間變化的量,從而計(jì)算出試樣的水蒸氣透過量。 

        杯式法工作原理圖

 

 

水蒸氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

杯式法:把試樣固定在測(cè)試腔中間將測(cè)試腔分上下兩個(gè)腔,相對(duì)穩(wěn)定濕度的氣體在薄膜的上腔流動(dòng),下腔放置吸收濕氣的干燥裝置,水分子透過試樣擴(kuò)散到下腔,被干燥劑吸收,通過稱重傳感器測(cè)量干燥裝置的重量,從而計(jì)算出水汽透過量。

杯式法工作原理圖

 

水蒸氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

紅外法:采用紅外傳感器測(cè)試原理。將預(yù)先處理好的的試樣固定在測(cè)試腔中間,把測(cè)試腔分為上下兩個(gè)腔,相對(duì)穩(wěn)定濕度的氮?dú)庠诒∧さ纳锨涣鲃?dòng),干燥氮?dú)庠谙虑涣鲃?dòng);由于濕度梯度的存在,水蒸氣會(huì)從高濕腔穿過薄膜擴(kuò)散到低濕腔;透過試樣的水蒸氣被流動(dòng)的干燥氮?dú)鈹y帶至紅外傳感器,通過傳感器輸出的電信號(hào)得出試樣的水蒸氣透過率等參數(shù)。

紅外法工作原理圖

 

水蒸氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

電解法:采用電解傳感器原理。將預(yù)先處理好的試樣固定在測(cè)試腔中間將測(cè)試腔分上下兩個(gè)腔,相對(duì)穩(wěn)定濕度的氣體在薄膜的上腔流動(dòng),干燥氣體在薄膜的下腔流動(dòng),水分子透過試樣擴(kuò)散到另一側(cè)的干燥氣體中,被流動(dòng)的氣體攜帶至電解傳感器,通過對(duì)傳感器測(cè)量到的水汽濃度進(jìn)行分析,從而計(jì)算出水汽透過量。 

 

電解法工作原理圖

 

 

阻氧性測(cè)試方法

方法

標(biāo)準(zhǔn)

壓差法

GB/T 1038-2000 <中國(guó)>

ASTM  1434-82 <美國(guó)>

ISO 15105-1:2003(E) <國(guó)際>

DIN 53536  <德國(guó)>

JIS K-7129-A <日本>

庫(kù)侖電量法

GB/T 19789-2005 <中國(guó)>

YBB00082003 <中國(guó)>

ISO  15106-2:2003(E) <國(guó)際>

ASTM D3985 <美國(guó)>

DIN 53380-3  <德國(guó)>

JIS K-7126-B <日本>

 

 

氧氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

壓差法:將預(yù)先處理好的試樣放置在上下測(cè)試腔之間,在試樣的兩側(cè)形成一個(gè)恒定的壓差,氣體在壓差的作用下,由高壓腔通過薄膜向低壓腔滲透, 監(jiān)測(cè)低壓腔的壓力變化可計(jì)算出所測(cè)試樣的阻隔參數(shù)。

壓差法工作原理圖

 

 

 

氧氣透過率測(cè)試儀的測(cè)試原理

電量法:庫(kù)侖電量法原理,等壓法測(cè)試,測(cè)試腔分上下兩部分,薄膜固定在中間,高純氧氣在薄膜的上腔流動(dòng),高純氮?dú)庠诒∧さ南虑涣鲃?dòng),氧分子透過薄膜擴(kuò)散到另一側(cè)的氮?dú)庵校涣鲃?dòng)的氮?dú)鈹y帶至傳感器,通過對(duì)傳感器測(cè)量到的氧氣濃度進(jìn)行分析,從而計(jì)算出氧氣透過量。

 

電量法工作原理圖

 

 

 

五、對(duì)應(yīng)檢測(cè)儀器

 

  W301水汽透過率測(cè)定儀

適用于食品、藥品、電子、日化等行業(yè)的包裝材料,如:高阻隔薄膜、共擠膜、鋁箔、鍍鋁膜、輸液袋、片材、涂覆膜、太陽(yáng)能背板、玻璃紙、陶瓷薄片和瓶、袋、罐等容器的水汽透過量阻隔性測(cè)試。


 

測(cè)濕范圍

 

0.01~10000 g/(m2•24h)

分 辨 率

 

0.001 g/(m2•24h)

控溫范圍

 

15℃~45℃

控溫精度

 

±0.1℃

控濕范圍

 

0~10%RH(干燥法)

 

◆精度高、數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠

    測(cè)量精度達(dá)到0.001 g / (m2·24h),行業(yè)領(lǐng)先

◆操作簡(jiǎn)便、曲線動(dòng)態(tài)實(shí)時(shí)顯示

◆可脫機(jī)獨(dú)立運(yùn)行

◆技術(shù)先進(jìn)性

◆測(cè)試范圍廣

 

  W533水汽透過率測(cè)定儀

三腔獨(dú)立增重法原理測(cè)試,三個(gè)獨(dú)立報(bào)告,每腔都有獨(dú)立的溫度、濕度及稱重控制系統(tǒng),可單腔或兩腔或三腔運(yùn)行,每腔可獨(dú)立停機(jī)換樣,測(cè)試效率高。

 

 

 

測(cè)濕范圍

 

0.01~10000 g/(m2•24h)

分 辨 率

 

0.001 g/(m2•24h)

稱重范圍

 

0.1mg~300g

控濕精度

 

±2%RH

稱重傳感器數(shù)量

 

3個(gè)

 

◆完全按照國(guó)標(biāo)GB/T1038-2000設(shè)計(jì)

◆操作簡(jiǎn)便、曲線動(dòng)態(tài)實(shí)時(shí)顯示

◆可脫機(jī)獨(dú)立運(yùn)行

◆防止平行樣測(cè)試時(shí)發(fā)生的偶然誤差和系統(tǒng)誤差

◆測(cè)試范圍廣